暨南大學(xué)胡亞劍獲國家專利權(quán)
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龍圖騰網(wǎng)獲悉暨南大學(xué)申請的專利雙環(huán)[2.2.2]辛烷-2,5-二酮的不對稱合成方法獲國家發(fā)明授權(quán)專利權(quán),本發(fā)明授權(quán)專利權(quán)由國家知識產(chǎn)權(quán)局授予,授權(quán)公告號為:CN119930414B 。
龍圖騰網(wǎng)通過國家知識產(chǎn)權(quán)局官網(wǎng)在2025-08-26發(fā)布的發(fā)明授權(quán)授權(quán)公告中獲悉:該發(fā)明授權(quán)的專利申請?zhí)?專利號為:202510053038.3,技術(shù)領(lǐng)域涉及:C07C45/59;該發(fā)明授權(quán)雙環(huán)[2.2.2]辛烷-2,5-二酮的不對稱合成方法是由胡亞劍;陳文濤;梁鈞婷設(shè)計研發(fā)完成,并于2025-01-14向國家知識產(chǎn)權(quán)局提交的專利申請。
本雙環(huán)[2.2.2]辛烷-2,5-二酮的不對稱合成方法在說明書摘要公布了:本發(fā)明公開了一種雙環(huán)[2.2.2]辛烷?2,5?二酮的不對稱合成方法,以2?環(huán)己烯?1?酮作為反應(yīng)底物與三苯基氯硅烷反應(yīng),得到的中間體1在預(yù)催化劑與三氟甲烷磺酸的作用下與三氟乙基丙烯酸酯反應(yīng),生成的中間體2,中間體2與乙二醇和對甲苯磺酸一水合物混合反應(yīng)得到中間體3,中間體3在有機還原劑的還原下生成中間體4,中間體4與草酰氯和二甲基亞砜的反應(yīng)物反應(yīng),加入三乙胺攪拌生成中間體5,中間體5通過氧化脫甲酰化以及酸水解反應(yīng),生成雙環(huán)[2.2.2]辛烷?2,5?二酮。該合成方法合成步驟短,操作簡單,產(chǎn)物生成率高。
本發(fā)明授權(quán)雙環(huán)[2.2.2]辛烷-2,5-二酮的不對稱合成方法在權(quán)利要求書中公布了:1.一種雙環(huán)[2.2.2]辛烷-2,5-二酮的不對稱合成方法,其特征在于,包括如下步驟: 步驟1:2-環(huán)己烯-1-酮與三苯基氯硅烷進行硅烷化反應(yīng),得到中間體1,將中間體1溶于二氯甲烷溶劑,得到中間體1的二氯甲烷溶液; 步驟2:將預(yù)催化劑溶于二氯甲烷溶劑,在惰性氣體保護下將該溶液冷卻至?50℃以下,加入三氟甲烷磺酸的二氯甲烷溶液充分混合,再將該混合物冷卻至?70℃以下,加入三氟乙基丙烯酸酯和中間體1的二氯甲烷溶液,攪拌至充分反應(yīng),反應(yīng)物經(jīng)過淬滅反應(yīng),過濾,濃縮,純化,得到中間體2;所述預(yù)催化劑為:; 步驟3:將中間體2、乙二醇和對甲苯磺酸一水合物溶于苯中,加熱充分反應(yīng)后冷卻至室溫,反應(yīng)物經(jīng)過淬滅反應(yīng),待分層后,獲取有機相進行純化,得到中間體3; 步驟4:將中間體3溶于四氫呋喃溶劑,分批緩慢加入有機還原劑充分反應(yīng)后進行淬滅反應(yīng),反應(yīng)液進行萃取后,取有機相進行純化,得到中間體4; 步驟5:在低溫條件下,向草酰氯的二氯甲烷溶劑中緩慢滴加二甲基亞砜,靜置至少5min,再緩慢滴加中間體4的二氯甲烷溶液,15~30min后加入三乙胺,在室溫條件下充分?jǐn)嚢璺磻?yīng),反應(yīng)物經(jīng)過淬滅反應(yīng),萃取,取有機相進行純化,得到中間體5;所述低溫條件的溫度不高于-70℃; 步驟6:將中間體5溶于THFt-BuOH的混合溶液,加入三級丁醇鉀,通氧氣充分反應(yīng)后,加入強酸水溶液充分水解,用乙酸乙酯將反應(yīng)物稀釋,再依次進行鹽溶液洗滌,干燥,濃縮,純化,得到雙環(huán)[2.2.2]辛烷-2,5-二酮; 合成過程如下: 。
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