國科大杭州高等研究院張夏衡獲國家專利權
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龍圖騰網獲悉國科大杭州高等研究院申請的專利一種可見光誘導酮的脫酰化制備烯烴的反應方法獲國家發明授權專利權,本發明授權專利權由國家知識產權局授予,授權公告號為:CN118206514B 。
龍圖騰網通過國家知識產權局官網在2025-09-05發布的發明授權授權公告中獲悉:該發明授權的專利申請號/專利號為:202410319453.4,技術領域涉及:C07D309/04;該發明授權一種可見光誘導酮的脫酰化制備烯烴的反應方法是由張夏衡;占貝貝;尉凱航設計研發完成,并于2024-03-20向國家知識產權局提交的專利申請。
本一種可見光誘導酮的脫酰化制備烯烴的反應方法在說明書摘要公布了:本發明公開了一種可見光誘導酮的脫酰化制備烯烴的反應方法,包括:1將酮和2?吡啶基腙酰胺溶于溶劑中,再加入活化添加劑,在惰性氣體氣氛下加熱進行活化反應,得到二氫三氮唑芳構化前體;2將步驟1的產物經過或不經過純化,與烯烴混合,在光催化劑、鈷催化劑、堿、添加劑、溶劑和光照條件下進行光催化反應,得到酮的脫酰化烯烴產物。本發明的酮的脫酰化制備烯烴的反應方法具有原料簡單易得、反應條件溫和、底物適用性廣等優點,符合發展綠色環境友好化學的要求。
本發明授權一種可見光誘導酮的脫酰化制備烯烴的反應方法在權利要求書中公布了:1.一種可見光誘導酮的脫酰化制備烯烴的反應方法,其特征在于,包括: (1)將酮和2-吡啶基腙酰胺溶于溶劑中,再加入活化添加劑,在惰性氣體氣氛下加熱進行活化反應,得到二氫三氮唑芳構化前體; (2)將步驟(1)的產物經過或不經過純化,與烯烴混合,在光催化劑、鈷催化劑、堿、添加劑、溶劑和光照條件下進行光催化反應,得到酮的脫酰化烯烴產物; 所述的酮如式(i)或式(ii)所示;所述的烯烴如式(iii)~(v)所示;所述的酮的脫酰化烯烴產物如式(vi)~(xi)所示; ;; 其中: R1、R2獨立的選自任意取代的烷基、環烷基、雜環基、芳基、雜芳基、烷氧基、烷酯基; Cy1選自任意取代的5~8元環烷基、包含一個或多個氮或氧或硫原子作為環成員的雜環基; Ar選自任意取代的芳香基、雜芳基; R3的選自氫、烷基、芳香基、雜芳基; R4、R5獨立的選自氫,任意取代的磺酰基、羰基、酯基;R4、R5不同時為氫; Cy2選自任意取代的5~8元環烯基、包含一個或多個氮或氧或硫原子作為環成員的雜環烯基; R6為Cy1開環形成的取代基; 所述的活化添加劑為樟腦磺酸、對甲苯磺酸、金剛烷甲酸、堿性氧化鋁、中性氧化鋁和酸性氧化鋁中的至少一種; 所述的光催化劑為2,4,5,6-四二苯基氨基間苯二甲腈;[4,4'-雙1,1-二甲基乙基-2,2'-聯吡啶基-ΚN,ΚN]雙[5-氟-2-5-甲基-2-吡啶基-ΚN苯基ΚC]銥六氟磷酸;[2,2'-聯4-叔丁基吡啶]雙[2-4-氟苯基吡啶]銥III六氟磷酸鹽;[4,4'-雙1,1-二甲基乙基-2,2'-聯吡啶基-ΚN,ΚN]雙[5-氟-2-5-甲基-2-吡啶基-ΚN苯基ΚC]銥六氟磷酸;4,4'-雙三氟甲基-2,2'-聯吡啶雙[3,5-二氟-2-[5-三氟甲基-2-吡啶基苯基]六氟磷酸銥III;fac-三2-苯基吡啶合銥;4,4'-二叔丁基-2,2'-聯吡啶雙[2-吡啶基苯基]銥III六氟磷酸鹽;二[2-2,4-二氟苯基-5-三氟甲基吡啶][2-2'-聯4-叔丁基吡啶]銥六氟磷酸鹽;2,4,5,6-四咔唑基-1,3-二氰基苯中的至少一種; 所述的鈷催化劑為氯吡啶雙二甲基乙二鈷III肟、二氯雙二甲基乙二肟鈷II、氯雙二甲基乙二肟基[4-二甲基氨基吡啶]鈷III、二氯雙二甲基乙二肟鈷III、氯雙二甲基乙二肟基[4-甲氧基吡啶]鈷III中的至少一種; 添加劑為三溴化銦、三氯化銦、三氟化鋁、氟化銀、三氯化鈰、三氯化鉻、氯化亞鐵、醋酸鐵、醋酸鋁、三氟甲磺酸銦、三氟甲磺酸銫、三氟甲磺酸鐵中的至少一種。
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