中國科學院大連化學物理研究所周永貴獲國家專利權
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龍圖騰網獲悉中國科學院大連化學物理研究所申請的專利一種鈀催化不對稱氫化合成手性4-取代3-烷氧羰基丁內酯類衍生物的方法獲國家發明授權專利權,本發明授權專利權由國家知識產權局授予,授權公告號為:CN117142917B 。
龍圖騰網通過國家知識產權局官網在2025-09-05發布的發明授權授權公告中獲悉:該發明授權的專利申請號/專利號為:202210574288.8,技術領域涉及:C07D307/33;該發明授權一種鈀催化不對稱氫化合成手性4-取代3-烷氧羰基丁內酯類衍生物的方法是由周永貴;高璇宇;余長斌;孫蕾;王晗設計研發完成,并于2022-05-24向國家知識產權局提交的專利申請。
本一種鈀催化不對稱氫化合成手性4-取代3-烷氧羰基丁內酯類衍生物的方法在說明書摘要公布了:本發明公開了一種鈀催化不對稱氫化4?取代?3?烷氧羰基丁烯內酯合成手性4?取代?3?烷氧羰基丁內酯類衍生物的方法,其用到的催化劑是鈀的手性雙膦配合物。通過該方法可以實現4?取代3?烷氧羰基丁烯內酯的不對稱氫化反應,以高收率得到具有中等到高光學純度的4?取代?3?烷氧羰基丁內酯類衍生物非對映體比例可達20:1。本發明具有中等到高的對映選擇性和高的非對映選擇性,操作簡單實用,催化劑商業可得,反應條件溫和,能耗低,環境友好且產率高,最優條件下可以實現克級規模實驗,而不會損失活性和對映選擇性。
本發明授權一種鈀催化不對稱氫化合成手性4-取代3-烷氧羰基丁內酯類衍生物的方法在權利要求書中公布了:1.一種鈀催化不對稱氫化4-取代-3烷氧羰基丁烯內酯類化合物合成手性4-取代-3-烷氧羰基丁內酯類衍生物的方法,其特征在于,所述方法以鈀的手性雙膦配合物為催化劑,4-取代-3-烷氧羰基丁烯內酯類化合物為底物,酸為促進劑,不對稱氫化合成手性4-取代-3-烷氧羰基丁內酯類衍生物; 反應式如下: 式中: R為苯基、2-萘基、2-苯并呋喃基、1,4-苯并二氧烷基、甲基、叔丁基、環己基和含取代基的芳基中的一種,芳基的取代基為甲基、甲氧基、氟原子、氯原子、溴原子中的一種; R’為甲基、乙基、異丙基、芐基中的一種; 所述酸為苯甲酸、五氟苯甲酸、L-酒石酸、D-酒石酸和對硝基苯甲酸中的一種; 所述催化劑為金屬鈀前體和手性雙膦配體的配合物; 所述金屬鈀前體為三氟乙酸鈀、醋酸鈀中的一種;手性雙膦配體為S,S-Ph-BPE或R-QuinoxP; 不對稱氫化反應中溶劑為有機溶劑,所述有機溶劑為三氟乙醇、六氟異丙醇、三氟乙醇與四氫呋喃的混合溶劑、或三氟乙醇與甲苯的混合溶劑;三氟乙醇與四氫呋喃的混合溶劑中三氟乙醇與四氫呋喃的體積比為1-10:1;三氟乙醇與甲苯的混合溶劑中三氟乙醇與甲苯的體積比為1:2-10:1。
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